Канифоль шайыры
Сонымен бірге оның этерификация, спирттену, тұз түзілу, декарбоксилдену және аминолиз сияқты карбоксил реакциялары да бар.
Канифольді қайта өңдеу қос байланыстары мен карбоксил топтары бар канифольдің сипаттамаларына негізделген, ал канифольді модификацияланған канифоль сериясын алу үшін өзгертеді, бұл канифольдің пайдалану құндылығын жақсартады.
Канифоль шайыры жабысқақ өнеркәсібінде тұтқырлықты арттыру, желім жабысқақтығын, когезиялық қасиеттерін өзгерту және т.б.
Канифоль шайыры сулы этанолдағы моноклинді қабыршақ кристалдарда алынған үшциклді дитерпеноидты қосылыс болып табылады. Балқу температурасы 172~175°C, оптикалық айналу 102° (сусыз этанол). Суда ерімейді, этанолда, бензолда, хлороформда, эфирде, ацетонда, күкірт көміртегінде және натрий гидроксидінің сұйылтылған сулы ерітіндісінде ериді.
Бұл табиғи канифоль шайырының негізгі компоненті. Канифоль қышқылдарының күрделі эфирлері (мысалы, метил эфирлері, винил спиртінің эфирлері және глицеридтер) бояулар мен лактарда, сонымен қатар сабындарда, пластмассаларда және шайырларда қолданылады.
Бұл канифоль қышқылының полиол эфирі. Жиі қолданылатын полиолдар - глицерин және пентаэритритол. Полиол
Пентаэритритол канифоль эфирінің жұмсарту температурасы глицерин канифоль эфирінен жоғары, ал лактың кептіру қабілеті, қаттылығы, суға төзімділігі және басқа қасиеттері глицерин канифоль эфирінен жасалған лакқа қарағанда жақсырақ.
Шикізат ретінде полимерленген канифольден немесе гидрленген канифольден жасалған сәйкес күрделі эфир пайдаланылса, түссіздену тенденциясы төмендейді, басқа қасиеттері де белгілі дәрежеде жақсарады. Полимерленген канифоль эфирінің жұмсарту температурасы канифоль эфиріне қарағанда жоғары, ал гидрленген канифоль эфирінің жұмсару температурасы төмен.
Канифоль эфирлері канифоль шайырларынан тазартылады. Канифольді шайыр канифольді этерификациялау арқылы жасалады. Мысалы, канифоль глицеринді глицеринді этерификациялау арқылы канифольден алады.
Канифольді шайырдың негізгі құрамдас бөлігі - С19Н29 СООН молекулалық формуласы бар изомерлердің қоспасы болып табылатын шайыр қышқылы; канифоль эфирі деп канифольді эфирден өткізгеннен кейін алынған өнімді айтады, өйткені ол басқа зат, сондықтан оның кімдікі екенін айту мүмкін емес. үлкен.
Канифольмен модификацияланған фенолды шайыр бұрынғысынша негізінен дәстүрлі синтез процесімен сипатталады. Бір сатылы процесс фенолды, альдегидті және басқа шикізатты канифольмен араластырып, содан кейін тікелей әрекеттеседі.
Процесс формасы қарапайым, бірақ кейіннен қыздыру сияқты бақылау талаптары салыстырмалы түрде жоғары; екі сатылы процесс фенолдық конденсатты алдын ала синтездеу, содан кейін канифоль жүйесімен әрекеттесу.
Әрбір нақты реакция сатысы ақырында төмен қышқылдық мәні, жоғары жұмсарту температурасы және салыстырмалы молекулалық салмағы және минералды май еріткіштерінде белгілі бір ерігіштігі бар шайырды құрайды.
1. Бір сатылы процесс Реакция принципі:
â Резолды фенолды шайырдың синтезі: балқытылған канифольге алкилфенол қосылады, ал параформальдегид жүйеде түйіршікті түрде болады, содан кейін алкилфенолмен поликонденсация реакциясына түсетін мономер формальдегидіне ыдырайды.
â¡ Метинхинонның түзілуі: жоғары температурада дегидратация, қыздыру процесінде жүйедегі метилолдың белсенділігі тез артады, метилол молекуласының ішінде дегидратация жүреді және метилол молекулалары арасында конденсациялық эфирлену реакциясы пайда болады. Полимерлену дәрежесі әртүрлі фенолды конденсаттардың алуан түрі бар.
⢠Канифольді метинхинон мен малеин ангидридіне қосу: 180 °C температурада малеин ангидридін қосыңыз, қосу үшін малеин ангидридінің қанықпаған қос байланысын және канифоль қышқылындағы қос байланысты пайдаланыңыз және бір уақытта канифольге метинхинон қосыңыз. Қышқыл сонымен қатар малеин ангидридті хромофуран қосылыстарын өндіру үшін Диельс-Алдер қосу реакциясынан өтеді.
⣠Полиолды эфирлеу: Жүйеде көптеген карбоксил топтарының болуы жүйенің тепе-теңдігін бұзады және шайырдың тұрақсыздығын тудырады.
Сондықтан полиолдарды қосамыз және жүйенің қышқылдық мәнін азайту үшін полиолдардың гидроксил топтары мен жүйедегі карбоксил топтары арасындағы этерификация реакциясын қолданамыз. Сонымен қатар полиолдарды этерификациялау арқылы офсеттік баспа бояуларына жарамды жоғары полимерлер түзіледі.
2. Екі сатылы процесс Реакция принципі:
â Арнайы катализатордың әсерінен формальдегид алкилфенол ерітіндісінде белсенді метилолдың көп мөлшері бар резолды фенолды олигомерлердің алуан түрін түзеді. Жүйеде канифоль қышқылының ингибиторлық әсері болмағандықтан, 5-тен астам фенолдық құрылымдық бірліктері бар конденсаттарды синтездеуге болады.
â¡ Полиол мен канифоль жоғары температурада эфирленеді және негізгі катализатордың әсерінен қышқылдың қажетті мәніне тез жетуге болады.
⢠Реакцияға ұшыраған канифольді полиол эфиріне синтезделген резолды фенолды шайырды тамшылатып баяу қосыңыз, тамшылатып қосу жылдамдығын және температурасын бақылаңыз және тамшылатып қосуды аяқтаңыз. Жоғары температурада сусыздандыру, соңында қажетті шайыр түзіледі.
Бір сатылы процестің артықшылығы - қалдықтардың бу түрінде шығарылуы, қоршаған ортаны қорғауда онымен күресу оңай. Бірақ балқытылған канифольде пайда болатын фенолдық конденсация реакциясы реакцияның жоғары температурасы мен біркелкі ерімейтіндіктен көптеген жанама реакцияларға бейім.
Реттеуді бақылау қиын, ал тұрақты шайырлы өнімдерді алу оңай емес. Екі сатылы әдістің артықшылығы салыстырмалы түрде тұрақты құрылымы мен құрамы бар фенолды конденсация олигомерін алуға болады, әрбір реакция сатысын бақылау оңай, өнім сапасы салыстырмалы түрде тұрақты.
Кемшілігі - дәстүрлі фенолды целлюлоза конденсатын қышқылмен бейтараптандыру және оны канифольмен әрекеттесуге дейін тұзды кетіру үшін көп мөлшерде сумен шаю керек, нәтижесінде құрамында фенол бар ағынды судың көп мөлшері пайда болады, бұл үлкен зиян келтіреді. қоршаған ортаға әсер етеді және көп уақытты алады.
Бір сатылы және екі сатылы процестердің дұрыс және бұрыс мәселесі ұзақ уақыт бойы сия өндірушілерінің назарында болды. Бірақ соңғы уақытта фенолдық конденсатты синтездеудің жуусыз әдісінің сәтті дамуымен екі сатылы синтез әдісінің рационализациясы қатты алға жылжыды.
